一、pH 和電子活度對(duì)二氧化氯穩(wěn)定性影響

pH 對(duì)CIO?溶液穩(wěn)定性的影響強(qiáng)于溫度、光照條件等因素。CIO?表現(xiàn)出趨于強(qiáng)酸環(huán)境而保持自身穩(wěn)定的趨勢(shì)。在 5℃,pH=2條件下,30d后CIO?僅衰減 5%8,在 pH=7 時(shí)，60d后 C10,可衰減 34%，而 pH=10 時(shí)1d后就可以衰減 30%。pH>9 時(shí)，CIO?會(huì)更容易可能直接生產(chǎn)出純凈CIO?水溶液。氣系統(tǒng)pE-pH平衡圖顯示，CIO?穩(wěn)定區(qū)的下邊界與水穩(wěn)定區(qū)的上邊界平行，因此即使在絕對(duì)高的酸度條件下，水溶性CIO?依然不能穩(wěn)定存在，僅可在強(qiáng)酸介質(zhì)中優(yōu)勢(shì)存在。當(dāng)pH小于0.92時(shí),CIO?與Ch(aq)在pe-pH 圖中有共存邊界,這可以解釋 Cl從CIO?溶液釋放的現(xiàn)象。當(dāng)CIO?濃度降低時(shí)，CIO?濃度通常上升。在 pH介于 0.92~9.68 之間時(shí)，CIO?能與C共存，這說明CIO?水溶液必然含有 Cr。質(zhì)子數(shù)和電子數(shù)的增加都不利于CIO?的穩(wěn)定，當(dāng)溶液中質(zhì)子數(shù)增加時(shí)，CIO?向 C或 Ch(aq)轉(zhuǎn)化，當(dāng)溶液中電子數(shù)增加時(shí)，CIO?向 Cl或CI?(aq)或CIO?轉(zhuǎn)化。

二、 光對(duì)二氧化氯穩(wěn)定性影響

CIO?會(huì)在光的作用下發(fā)生歧化和分解。量子化學(xué)計(jì)算和光譜實(shí)驗(yàn)表明二氧化氯(OCIO)的光反應(yīng)性強(qiáng)烈依賴于介質(zhì)(氣相，液體溶液或低溫基質(zhì))。

三、 溫度的影響

溫度對(duì)CIO?穩(wěn)定性的影響弱于pH。但在較高溫度條件下水溶液中CIO?會(huì)歧化生成大量 CIO?和 CIO₃，熱分解動(dòng)力學(xué)近似為二級(jí)反應(yīng)。10℃是影響 CIO?穩(wěn)定性的臨界溫度在貯存 CIO?溶液時(shí)應(yīng)控制溫度<10℃。在同樣的避光條件下，25℃時(shí) 15d的衰減率，只有CIO?溶液濃度<186 mg/L,時(shí)小于 10%;而在7℃下,濃度 78~842  mg /L,的衰減率均小于10%。

溶劑效應(yīng)中生成 Cl0+o通道的改變也會(huì)導(dǎo)致 OClo 在低溫基體環(huán)境中的光化學(xué)性質(zhì)發(fā)生顯著變化。在低溫基質(zhì)環(huán)境中產(chǎn)物主要為氣相反應(yīng)中的次要產(chǎn)物 Cl+o₂。

四、共存物質(zhì)的影響

1.亞氯酸鹽和氯酸鹽： CIO ? 和CIO₃的存在均可以保持C IO ?水溶液含量的穩(wěn)定

2.Cl和 HClo：在不同情況下，CI既可促進(jìn)CIO?,的分解也可以是C IO?的分解產(chǎn)物。

結(jié)論

二氧化氯分子較活躍，溶于水后難以穩(wěn)定保存，主要的影響因素為pH、溫度和光照在偏酸性、避光、低溫及極性溶劑條件下利于其穩(wěn)定。也可以通過加入共存離子，通過化學(xué)平衡的方式維持溶液中二氧化氯的濃度。